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2020年中藥學(xué)專業(yè)知識:生物堿相關(guān)知識點(8)

2021-01-22

來源:昭昭醫(yī)考

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中藥化學(xué)成分生物堿及藥理作用

1.生物堿鹽一般溶于水、甲醇和乙醇,但不溶或不溶于親脂性有機溶劑。生物堿在酸性水中用鹽溶解,經(jīng)堿調(diào)后沉淀。生物堿可以通過這種性質(zhì)提取和分離。

2.一般生物堿的無機酸鹽的水溶性大于有機酸鹽,含氧酸鹽在無機酸鹽中的水溶性大于鹵代酸鹽。有機酸鹽中,小分子有機酸鹽或多羥基酸鹽的水溶性大于大分子有機酸鹽。

3.生物堿是堿性的,因為分子中氮原子上的孤對可以接受質(zhì)子,并可以與酸結(jié)合形成鹽。生物堿鹽遇堿可轉(zhuǎn)化為游離生物堿。

4.生物堿的堿性強度統(tǒng)一用其共軛酸的酸離解常數(shù)pKa值來表示。pKa越大,堿的堿性越強。反之,堿度較弱。

5.生物堿根據(jù)pKa值可分為強堿、中強堿、弱堿和極弱堿。

6.強堿:pKa11,如季胺堿、胍類生物堿;中強堿:PKA 7 ~ 11,如脂肪胺、脂環(huán)族生物堿;弱堿:pka2 ~ 7,如芳香胺和N-六元芳香雜環(huán)生物堿;極弱堿基:pKa2,如酰胺和N-五元芳香雜環(huán)生物堿。

7.生物堿的堿性與其分子中氮原子的雜化、電子云密度、空間效應(yīng)和內(nèi)部氫鍵的形成有關(guān)。

8.含氮化合物的孤對氮原子都在雜化軌道上,它們的堿性隨著軌道上S組分比例的增加而降低,即sp3sp2sp。

9.生物堿分子結(jié)構(gòu)中的電效應(yīng)(包括誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng))可以影響電子云在氮原子上的分布,從而影響生物堿的堿性。

10.生物堿分子中氮原子上電子云的密度受氮原子附近電子供體和電子受體的誘導(dǎo)效應(yīng)影響。

11.電子給體誘導(dǎo)效應(yīng)增加了氮原子上電子云的密度,增強了氮原子的堿性。電子誘導(dǎo)效應(yīng)降低了氮原子上電子云的密度,減弱了其堿性。

12.生物堿分子中氮原子的孤電子對與電子基團共軛時,生物堿的堿性普遍減弱。

13.苯胺氮原子上的孤對電子與電子形成P-共軛體系后,其堿性減弱。

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